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> Die Fluggesellschaft bietet je einen
> Direktflug an nach München, Rom und Madrid.

Die Präpositionalphrase »nach München, Rom und Madrid« ist nicht etwa Adverbial, sie ist Attribut des Nomens »Direktflug«. Die Ausklammerung, die Du hier vornimmst, ist meines Erachtens nur akzeptabel, wenn sie – wie Gernot es tut – durch Komma oder auch durch Doppelpunkt abgetrennt als nachgestellte Erläuterung kenntlich gemacht wird.

Ich würde übrigens zur Verdeutlichung auch die Präposition »nach« wiederholen:

Die Fluggesellschaft bietet je einen Direktflug nach München, nach Rom und nach Madrid an.
Die Fluggesellschaft bietet je einen Direktflug an: nach München, nach Rom und nach Madrid.