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> "Mit Ihnen als meineR? Chefin habe ich wirlich Glück
> gehabt."
> Eigentlich verlangt ALS als ja den NOMINATIV,

Wer behauptet denn sowas?

> Warum habe ich dann dieses "r" im Kopf?

Weil's richtig ist, nehme ich an. Üblicherweise steht das Wort nach 'als' im selben Kasus wie das Wort, auf das es sich bezieht. Es gibt davon zwar üblicherweise auch einige Ausnahmen, aber dafür gibt es in deinem Beispiel keinen Grund.