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> Und als er vor dem Türlein war, klopfte er an und rief:
> „Lieb Schwesterlein, laß mich herein. (Märchen, Grimm)

> Lange telefonierte er mit einem wichtigen Kunden; und als er
> das Telefonat beendet hatte, war er auf einmal ganz allein im Büro.

> Mein Frage dazu wäre, ob die Sätze, welche mit "und
> als" eingeleitet werden, Neben- oder Hauptsätze sind.

Nebensätze natürlich, das sieht man doch schon an der Position des Verbs am Ende vor dem Komma! Bei "und wenn" ist das übrigens nicht anders:

Und wenn du denkst, es geht nicht mehr,
kommt von irgendwo noch ein Problem daher.

https://www.aphorismen.de/zitat/173692